基辅罗斯曾多次发动对拜占庭帝国的战争，迫使其纳贡和订立屈辱性条约。911年，奥列格远征拜占庭，强迫拜占庭皇帝接受赔款条约，并使罗斯商人获得免税特权。伊戈尔（912—948年在位）曾两次远征拜占庭（941年、944年），签订了类似的条约。不过基辅罗斯与拜占庭交往的一个最重要结果，是罗斯从拜占庭那里接受了基督教。988年，弗拉基米尔大公（980—1015年在位）帮助拜占庭皇帝镇压了小亚细亚的暴动后，娶了拜占庭公主安娜（皇帝瓦西里二世的妹妹）。接着，弗拉基米尔带头加入东正教，并下令基辅市民在第聂伯河畔接受希腊神甫的洗礼，把原来信奉的多神教神像扔进河里。
拜占庭是古希腊、罗马文化的继承者，罗斯从拜占庭接受基督教，对罗斯后来的发展有重要影响。基辅罗斯人在信奉东正教的同时，从君士坦丁堡学到了书面语和文化艺术。希腊教士们在基辅传教使用的语言，是保加利亚-马其顿地区的斯拉夫方言，其字母是由当地两个主要教士西里尔和美多德在大约862—863年创造的，是经过修改的希腊字母，被称为“西里尔字母”。南方和东方斯拉夫人今天仍广泛使用这套字母。基辅罗斯还请来希腊建筑师修建教堂和宫殿。在雅罗斯拉夫（1019—1054年在位）统治时期，兴建了基辅的圣索非亚大教堂和彼彻尔斯克修道院。大教堂宏伟壮丽，完整无缺地保存至今，是拜占庭艺术与古罗斯艺术相结合的杰作。彼彻尔斯克修道院是古罗斯学术文化中心，1039年在这里产生了一部具有重大历史价值的文献——《最初编年史》，作者涅斯托尔就是这个修道院的修士。该书后经增删，于1073年编成《往年纪事》。这部文献是研究古代罗斯及其历史的最重要资料。